優(yōu)秀論文|絕熱加速量熱儀用于研究不同有機溶劑對硝化工藝危害和反應選擇性的影響

  • 更新時(shí)間:2024-08-16
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優(yōu)秀論文|絕熱加速量熱儀用于研究不同有機溶劑對硝化工藝危害和反應選擇性的影響

南京工業(yè)大學(xué)倪磊教授團隊在Journal of Molecular Liquids期刊發(fā)表論文《Effects of twelve organic solvents on process hazards and reaction selectivity of m-xylene nitration: Combined calorimetric technique and DFT calculations》,該成果由國家自然科學(xué)基金項目(No. 21927815, 52334006, 52274209)等支持。

該項目主要研究了12種有機溶劑下間二甲苯硝化反應的放熱行為和選擇性。其中仰儀科技絕熱加速量熱儀TAC-500A被應用于對硝化產(chǎn)物的熱失控測試,以及絕熱條件下硝化產(chǎn)物的熱動(dòng)力學(xué)分析,為開(kāi)發(fā)高效、安全的硝化策略提供關(guān)鍵數據支持。


硝化是化工生產(chǎn)中應用最廣泛的親電取代反應之一,其合成產(chǎn)物在炸藥、染料和藥品中不可或缺。然而,近年來(lái)由于錯誤操作和熱累積導致的硝化事故屢見(jiàn)不鮮。據中國化學(xué)品安全協(xié)會(huì )綜合數據顯示,我國硝化工藝發(fā)生危險事故率最高,且造成的死亡人數也最高。

(左)江蘇響水“3·21”特別重大爆炸事故與(右)江蘇聚鑫生物“12·9”重大爆炸事故

GB/T 42300-2022 精細化工反應安全風(fēng)險評估規范》(點(diǎn)擊查看往期標準解讀)進(jìn)一步加強了重點(diǎn)監管危險化工工藝的風(fēng)險評估要求,其中規定了反應安全風(fēng)險評估的關(guān)鍵儀器包括自動(dòng)反應量熱儀、絕熱加速量熱儀、差示掃描量熱儀與快速篩選量熱儀等。


本研究中的TAC-500A應用:

1. 模擬潛在熱失控行為

TAC-500A絕熱加速量熱儀通過(guò)保持環(huán)境與反應體系溫度相等,測定樣品在絕熱條件下的熱行為,可模擬潛在熱失控反應。該研究中使用不銹鋼量熱彈裝載約1g樣品,運用經(jīng)典H-W-S模式檢測樣品的自放熱行為,通過(guò)ARC自動(dòng)記錄下了實(shí)驗反應過(guò)程中樣品溫度-壓力隨時(shí)間變化曲線(xiàn),絕熱數據被用于計算熱安全參數及熱失控評估。



2. 硝化產(chǎn)物的絕熱動(dòng)力學(xué)分析

TAC-500A絕熱加速量熱儀集成多種反應動(dòng)力學(xué)分析方法。在面對反應機理模型不確定的情況時(shí),為避免因預設模型不匹配帶來(lái)的誤差,可選擇等轉化率法進(jìn)行參數擬合;對于具有明確的n級反應動(dòng)力學(xué)方程,可直接采用速率常數法進(jìn)行擬合。


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